作品简介:
本文集是《无机固体材料碳硫分析》系列文集的第二部分,主要以中国船舶重工集团公司第七二五研究所试验测试与计量研究中心发表的论文(理化检验-化学分册. 2016, 52(4): 487-496)和2000后公开报道的期刊及会议论文为基础,汇编高频感应燃烧-红外吸收光谱法在无机固体化学品(固体氧化物和无机盐)、地质样品(金属矿物、岩石、土壤)、煤、碳及碳素材料、硅酸盐及耐火材料、无机固体催化剂、固体废弃物等无机非金属样品中的碳、硫元素分析中的应用现状,以期为相关从业人员进行方法选择与开发提供文献参考。
前言与结语
高频感应燃烧-红外吸收光谱法(高频-红外法)具有准确、稳定、快速等优点。随着新材料、技术的发展,高频红外法的测定对象逐渐由钢铁、铁合金、有色金属等金属材料拓展到和冶金相关的无机化学品(金属氧化物、无机盐)、地质样品(矿石、岩石、土壤)、煤、碳及碳素材料、硅酸盐及耐火材料、固体催化剂、固体废弃物等无机非金属样品,极大了拓展了该法的应用领域和检测范围,并取得了可喜的研究成果,部分被采纳为不同层次的标准方法,在企业工厂和科研院所的产品质量评价或工艺工序的质量监控中发挥了重要作用。
上述无机非金属样品通常是粉体,成分和性能(磁性、导电性、导热性、可燃性)与金属材料存在显著差异,不同样品的性质和碳、硫含量差异较大,其碳、硫的准确测定有一定困难。样品量、助熔剂及其加入量和顺序、标准样品等是影响碳、硫元素完全释放、转化和结果准确及溯源性的主要因素。本文集以论文(刘攀. 高频感应燃烧-红外吸收光谱法在分析无机非金属样品中碳、硫的应用.理化检验-化学分册.2016,52(4):487-496)为基础汇编了2000年至今国内高频红外法在分析无机非金属样品中的碳、硫的应用现状,希望对拓展该法的应用领域和检测范围有所裨益。
收起无机固体化学品是各类岩石、矿物、土壤等地质样品和硅酸盐、耐火材料、固体催化剂等无机非金属材料的基本组成单元,其特点是纯度高、成分单一,理化性质确定,同类化学品的性质相似,这些特点在一定程度上有利于分析条件的选择和优化。
固体氧化物和无机盐一般不可燃,需添加合适的金属助熔剂形成多相熔体促进氧化物中的碳、硫元素的释放,并做平铺、压实的物理处理以避免蓬松、质轻的粉末样品与助熔剂接触不均及顶吹氧气流作用引起样品飞溅。其中,碳酸盐、草酸盐、铵盐高温易分解,可将其灼烧转化为氧化物(硫酸盐残留)后测定硫含量以避免结晶水对分析结果的干扰。
收起碳、硫元素是地质分析的常规项目。岩石、土壤自身不燃,助熔剂对促进样品中碳、硫的充分释放尤为重要,需要仔细选择和配比。硫含量是评价金属矿物质量的重要指标,与价格和矿冶工艺息息相关。硫在不同产区、矿物间的含量和分布差异很大,其准确、快速测定尤为重要,其中称样量、助熔剂加入量及堆积次序、分析时间、坩埚和净化剂对矿石中硫的测定结果的准确性和稳定性有较大影响。含铅、锰矿物的燃烧粉尘会吸附SO2,造成硫的测定结果偏低,利用钨助熔生成WO3或添加MoO3、V2O5等酸性氧化物可减少硫的吸附,促进高含量硫的释放,提高熔块的光滑度和分析结果的准确度。对于高硫样品,常规称样量易致SO2的瞬间浓度超出线性化校正区域,甚至使红外池饱和,无法得出准确的分析结果,需减少的称样量,或加入稀释剂,使燃烧生成的SO2的浓度仍处于仪器红外池的检测范围和线性化校正区域。
收起煤炭中硫的准确测定对脱硫工序的工艺选择和参数设计有重要的指导意义。煤、碳及碳素材料的碳含量一般大于90%,几乎不具电磁感应能力,且样品质轻、蓬松,在氧气流作用下极易燃烧,需对样品做平铺、压实的物理处理,或加入钨、铁助熔剂及铝箔覆盖样品阻止样品飞散。固定碳(石墨碳)是评价石墨矿的重要指标。可将石墨矿于坩埚中用硝酸或王水酸化溶解碳酸盐,经低温焙烧氧化除去有机碳,而固定碳保留,应用高频红外法测定石墨矿中的固定碳。
收起水泥、混凝土、陶瓷、玻璃等传统硅酸盐材料广泛应用于建筑行业。SO3含量是水泥品质的重要指标,通用硅酸盐水泥经高温煅烧而成,基本不存在硫化物,应用高频红外法测得的硫可直接换算为SO3。
耐火材料是一类重要的硅酸盐材料,广泛用于冶金行业。赵小元等[112]报道了高频红外法测定耐火材料中总碳的方法。碳化硅是重要的耐火材料原料,部分做炼钢脱氧剂,碳的形态及含量对碳化硅制品的性能有重要影响,可应用高频红外法测得碳化硅、耐火材料的总碳,另取样品经高温灼烧去除游离碳后,测得化合碳含量(碳化硅),差减法得出游离碳含量。
收起无机固体催化剂通常由活性组分(贵金属)、载体(硅铝氧化物)和助催化剂组成,在石油化工行业发挥着重要作用。催化剂的研制、使用和再生过程中,需要准确测定其碳、硫含量以考察、控制催化剂的积炭、硫化程度和失活情况。
碳、硫元素是硅的主要杂质。除尘灰等工业烟尘是冶金高炉随煤气流带出的焦末、矿粉组成的颗粒,碳高达10%~50%,其成分的准确测定是有效回收利用的基础。粉尘是重要的大气污染物,测定其硫含量有利于监控大气质量水平。
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